铅酸蓄电池化学反应的活性物质正极是PbO2,负极板上是Pb,而这两种物质的导电性能和物理性质随温度变化是极小,也就是说正负极板的热效应是低微的;而除了极板活性物质之外,铅酸蓄电池还有一种活性物质是硫酸,而硫酸是铅酸蓄电池温度效应的主要物质,它的活化性能也就是离解程度和离子迁移速度与温度相关。
铅蓄电池硫酸电解液的温度高,容量输出就多,电解液的温度低,容量输出就少。这就是温度对铅酸蓄电池性能的影响关系。
除由于温度降低之外,还由于温度降低时,硫酸铅在硫酸电解液中的溶解度也将降低,这必然使极板周围的铅离子造成饱和,迫使形成的硫酸铅结晶致密和长大,这个致密而大的结晶阻碍了活性物质与硫酸电解液的充分接触,从而使铅蓄电池容量输出减少。
铅蓄电池在放电时如果硫酸电解液温度较高,这就会使极板表面的PbSO4在硫酸电解液中的过饱和度降低,而有利于形成疏松的硫酸铅结晶,使之在充电时生产粗大坚固的PbO2层,从而可延长极板活性物质的使用寿命。铅蓄电池在充电时如果电解液的温度过高,则会使电解液的扩散加快,极板板栅的腐蚀加剧,从而也就使铅蓄电池的使用寿命缩短。
原因是:
(1)铅蓄电池在充电时,随着电解液的温度升高,极板和铅合金板栅腐蚀增大。所以,温度高加速了寿命的终结。
(2)铅蓄电池中,正极板铅合金板栅的腐蚀要比负极极大。所以,正极板对寿命的影响是第一位的。
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